中药治病还是致命?中药材中残留农药的测试方法科普-凯发k8旗舰厅
近年来,中药材中的农残问题已引起国内外的普遍关注。2013年,绿色和平组织发布的《药中药:中药材农药污染调查报告》中,对包括德国、法国、荷兰、加拿大、美国、意大利和英国在内的7个国家市场上产自中国的菊花、枸杞、金银花等常用中药材进行了抽样检测。结果发现,90%的样品中被检测出农残,其中大部分样品中检测出3种以上农残,其农残含量已超出欧盟限量要求,甚至检测出了被世界卫生组织列为剧毒、高毒的农药,例如克百威、甲拌磷和三唑磷等。
有机氯类农药是20世纪50年代兴起的有机杀虫剂,因其杀虫谱广、效率高而被广泛使用,但其化学性质稳定、半衰期长、降解速度慢,而长时间残留在土壤中,如六六六(主要成分六氯环己烷)、滴滴涕(化学名双对氯苯基三氯乙烷)等需要20~30年才可能被降解完全,而且该类农药极易通过食物链在生物体内蓄积,进而危害人体健康。
中药材农残污染的特点具有普遍性,除动物药与矿物药外,几乎在所有样品中均有检出。研究还发现,炮制前后中药材中农药残留量没有较大的差异,这也间接反映了农残稳定、不易降解的特点。
目前,中药材农残分析主要包括样品的前处理和检测两部分。
样品前处理分为提取和净化。这是农残研究的重要环节,也是相对较薄弱的环节。由于农药种类较多、化学性质差异大,加上不同中药材化学成分、加工方法等各具特色,因此中药材农残分析手段也各有不同。另外,考虑到农药的残留量多为微量或痕量级,又给农药的检测带来较大的难度。
中药材农残提取和净化程度直接影响到后续检测结果。
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中药材农残的提取方法主要有超声波辅助提取技术、微波辅助萃取技术、超临界流体萃取技术、固相萃取技术、加速溶剂萃取技术、基质分散固相萃取技术、quechers法、液相微萃取技术等。
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中药材农残净化方法主要有固相萃取法、分散固相萃取法、凝胶渗透色谱法、固相微萃取法和底物固相分散法等。
农残的检测方法随着中药材农残前处理技术的不断成熟和广泛应用,目前较常见的检测方法有气相色谱-质谱联用技术(gc-ms)、液相色谱-质谱联用技术(lc-ms)等。如gc-ms技术既发挥了色谱的高分离能力,又具有质谱准确鉴别能力,可达到同时准确、快速测定多种农药的目的,已得到广泛应用。
有学者成功的利用gc-ms技术测定金银花的农药残留,结果灵敏度高、重复性好。类似的,lc-ms技术同样具有较高的灵敏度,在热不稳定、沸点高的大分子农药中得到很好的应用。有学者采用lc-ms技术同时测定了甘草、银杏叶、菊花和八角茴香4种中药材155种农残,结果准确可靠。除了上述检测方法外,常用的农残检测方法还有薄层色谱法(tlc)、毛细管电泳法(ce)、免疫分析法(ia)、生物传感器法等。
直接提取法
固相萃取法之方法二
固相萃取法之方法三
quechers法
结论:分析测试中心使用lc-ms和gc-ms获得的农残数据中,加样回收率均符合《中国药典》2020年版四部通则2341规定的要求,且重复性符合要求。各禁用农残的仪器检测限均可达到1.5ppb以下。
案例二:新领先医药分析测试中心使用电感耦合等离子体质谱仪(icp-ms)进行了中药材中的铅、镉、砷、汞、铜等元素的的检测。icp-ms元素检测的前处理方法流程如下:
结论:使用icp-ms获得的实验室数据中,加标回收率均符合美国药典重金属233的规定,且重复性符合要求。各元素的仪器检测限均可达到1ppb以下。
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